锑星通讯社 超理理论 超盐酸的应用 上
三乙亚氯烷基环丁亚氯烷
超盐酸是一种非常常见的工业原料和实验室化学试剂。本帖将分几部分介绍它的应用。
超盐酸结构式
第一部分:结构
概述:根据目前超理学界公认的观点,超盐酸在标态下的结构为【1,2,3-三乙氯基环丁氯烷】。在标态下,这一结构存在十氯九氢参与的魔键。这赋予了超盐酸酸根结构极强的稳定性,也使得在环丁氯烷环上的氢在离去后电荷可以离域在整个分子上而不受分子构型的限制。超盐酸也因此拥有极高的酸性。
结构中的四元氯环具有较大的角张力,在魔键存在的情况下保持稳定,但当魔键受到影响键能变弱时则容易发生开环,形成氯自由基发生猛烈的的氧化还原反应。
由于H2Cl基团的强推电子作用,环上电子云密度较大,一些较强的亲电试剂在某些情况下可以越过反应能垒,打破魔键发生亲电加成,形成不稳定的中间体,而三个α氯原子则带正电,在魔键被破坏时优先于四元环发生氧化还原反应。
异构化:前面提到过,四元环存在较大的角张力,在魔键被破坏时其中一个Cl-Cl键将断开生成一个不稳定的中间体,然后迅速重排形成一个带有六元环的异构体,即1,3-二乙氯基环己氯烷。这一结构相较于1,2,3-三乙氯基环丁氯烷要更稳定,没有角张力,且存在一个十氯十氢的魔键。这意味着这一结构几乎没有酸性,具有普通高级魔键氯烷的性质。
超盐酸异构化过程
在环境无法给予体系足够的能量发生完整的重排反应时(六元环重排由于氯较远需要完全断键),重排生成五元环。五元环张力小,在形成后非猛烈条件不再开环。这一结构酸性较经典结构酸性大大降低,其一级电离与碳酸二级电离相当,原因是氯与氢之间存在较弱的魔键。
超盐酸的异构体
超盐酸主要存在以上两种异构化现象。其它的包括缩环,完全开环,侧链异构化等现象。
在需要时会提及。
转载自超理吧精品贴《超盐酸的应用》
原作者贴吧id:冲咖啡的人℉
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